超細矽微粉在塑料、橡膠(jiāo)及塗料中(zhōng)的應用- -
在塑料、橡膠、塗(tú)料等現代高分子材料中(zhōng),非金(jīn)屬礦物填料占有很重要的地位。在高聚物基料中添(tiān)加非金屬礦物填(tián)料,不僅(jǐn)可以降低高分子材料的成本,重要的是能提(tí)高(gāo)材料的性能尺寸穩定性,並賦予材料(liào)某些特(tè)殊的物理化學性能,如抗壓、抗衝擊、耐(nài)腐蝕、阻燃、緣(yuán)性等。天然的石英(yīng)石、石英砂和粉石(shí)英是重要(yào)的(de)工業(yè)礦物(wù)原料(liào),被廣泛用於玻璃、鑄造、建築材料、陶瓷、化工、冶金、耐火材料、磨(mó)料、填料等域。由石英砂(shā)及其尾礦(kuàng)、粉石英等加工而成的矽微粉,作為塑料、橡膠、塗料等高分子材料的填料,在(zài)超細粉碎、提純、改性及其應用方麵越來越(yuè)受到人們的重(chóng)視。近年來,隨著超(chāo)細粉碎技術的不斷進步,超細、超(chāo)純、改(gǎi)性非金屬礦物填料應用越來越廣泛。本文就矽微粉在塑料、橡膠、塗料中的應用(yòng)與進展做一簡述。
1、矽微粉的超細粉碎、提純和改性
為了(le)好地(dì)使非金屬礦物填料與高分子(zǐ)聚合物融合,必須對非金屬礦物進(jìn)行粉碎、提(tí)純與改性。一般來說,填料的粒徑越小,分散越均勻(yún),則製品的(de)力學性能(néng)越好。就粉碎而言,石英砂和(hé)粉石英的超細加工可采(cǎi)用的設備有幹P 濕球磨機、雷蒙(méng)磨、幹P 濕攪拌磨(mó)、氣流磨、幹P 濕振動磨等,傳統的球磨機(jī)存在能耗大、產品粒徑(jìng)大、對產品汙染大等缺點,但經過改良的球磨機(jī)和大型分級(jí)機配套已成功(gōng)地應用於超細重質碳酸(suān)鈣的生產。雷蒙磨因其工(gōng)作穩定,產(chǎn)量大,已被普(pǔ)遍應用於非金屬礦深加工,但用該(gāi)設備加工的產品細度一(yī)般(bān)在300-400目之間,且產品(pǐn)的收集係統分離效果差,大量的(de)細粉在係統內部循環而造成動力的(de)浪(làng)費,對於600目以上(shàng)的微粉,其除塵器的(de)能力很差(chà);氣流磨的細度調整靈活,但能耗指標較高,係統投資費用高;濕法攪拌磨產品細度小,但(dàn)細度調整欠靈活;球(qiú)磨機(jī)和(hé)振動磨加分級機係統,產品粒徑小、係(xì)統調(diào)整靈活,可形成(chéng)大規模生產。
對(duì)於矽微粉超細粉碎、提(tí)純和改性(xìng),國內已做了大量的(de)研究工作。張曉鍾N# O 等對石英砂超細粉碎粒度控製進行了(le)試驗,對利用振動磨加工超細石英(yīng)粉進行了幹濕(shī)工藝對比,認為入料給料量及其均勻性(xìng)、入料粒度配比對超細石英砂產品的粒度分(fèn)布及成品率影響;濕(shī)式磨礦工藝比(bǐ)幹式效率(lǜ)高,但介質消耗(hào)大(dà),因需(xū)烘幹使總能耗升高;采用(yòng)鋼性介質,幹磨除鐵困難,濕式則有優越性(xìng);調節振動磨的介(jiè)質激振(zhèn)力、介質(zhì)配比、介質填充量等,可(kě)以改(gǎi)變產品粒形。
郝保(bǎo)紅(hóng)對粉石英的超細粉碎進行(háng)了研究,試驗表明,粉石英在幹磨條件下的粉碎極限為1.28微米,在濕磨條件下粉碎極限為1.01微米(mǐ) 。
李化建 等對用石英製備高(gāo)純(chún)超細矽微粉進行了工藝研究,采用振動磨加分級機係統,配合提純工藝(yì),生產出了滿足(zú)電子電工級和塗料行業要求的矽微粉。
為了滿足製品的要(yào)求,超細後的矽微粉還要進行提純,尤其是用於電子塑封料中的(de)矽微粉,對雜質要求較為(wéi)嚴格,必須經過提(tí)純才能達到要求。
在提純(chún)方麵,孫成林(lín)等對(duì)利用矽石提純生產高純石英砂及矽微粉進行了探討,對高純石(shí)英砂及矽微粉的生產(chǎn)提出了(le)很好的建議。
湯亞飛對二氧化(huà)矽粉末浮選除鐵進行了研究,實驗表明,微(wēi)細石英粉也可通過(guò)浮選進(jìn)行提(tí)純,采用六偏(piān)磷酸鈉作分散劑和浮選調整劑,十二胺作捕收劑,可從石英(yīng)微(wēi)細粉中除去鐵雜(zá)質,Fe2O3含量由0.09%下降到0.02%,產率達85%。充填式浮選(xuǎn)柱操作簡單,單柱一次浮選即可獲得理想指(zhǐ)標,適用於微(wēi)細粉浮選。
由於非金屬礦物填料與高分子(zǐ)聚合物基質的界麵不同,相容(róng)性差,在基料中難以均(jun1)勻分散,直接填充往往容(róng)易造成材料的(de)某些力學性能下降,對(duì)於功能性無機(jī)非金屬礦物填(tián)料,除(chú)了粒度及粒度分(fèn)布(bù)的要求外(wài),還要與高分子聚合(hé)物的基料(liào)相容性好,填充後除降低(dī)成本外,還(hái)能(néng)增(zēng)強材料的力學性能,提高材料的綜合性能和可加工性,因此必須(xū)對非(fēi)金屬礦物填料進行表麵改性。
矽微粉表(biǎo)麵改性主要使用矽烷偶聯劑,其通式(shì)為R—SiX3, R為有機疏(shū)水基,如乙烯基(jī)、環氧基、氨基、甲基丙烯酸酯、硫(liú)酸基(jī), X為(wéi)能水解的烷氧基,如甲氧基、乙氧基及氯等。當用於矽微粉表麵處理時,矽烷偶聯劑分子中的X部(bù)分首先分解形成反(fǎn)應性活潑的多羥基矽醇,然後與石英表麵的羥基縮合(hé)而牢固結合,偶聯劑的另一端,即有機疏水基R與(yǔ)聚合(hé)物高分子長鏈纏結,合為一體,從(cóng)而改善了矽微粉與高分(fèn)子材(cái)料間的相容性。影響改性(xìng)效果的主要因素有矽烷品(pǐn)種、用量及用法、處理時間、溫度(dù)、PH值等。
餘誌(zhì)偉對粉(fěn)石英表(biǎo)麵改性進行了研究,實驗證明,經過矽烷改性的粉石英在環氧樹脂混合體係中粘度(dù)明顯降低,不僅改善填料與聚合物混合體係的加工工藝性能,獲得均勻混合料,而且可以增加填充量,降低生產成本,對於環氧樹脂緣封裝電器產品來說,顯著提高電(diàn)器產品的熱電機械性能。通過測定改性粉石英對水滴的浸潤角、滲透(tòu)時間和(hé)浸潤點與未改性粉石(shí)英對比,顯示了改性粉石英與有機聚合物有較好的相容性和親合性。
2、矽(guī)微粉在(zài)塑料中的應(yīng)用
矽微粉在塑料中可用於聚氯乙烯(PVC)地板、聚乙烯和聚丙烯薄膜、電緣(yuán)材料等產品中。
填充(chōng)矽微粉的聚氯(lǜ)乙烯地板(bǎn)磚可增強製品的(de)耐磨性,在PVC地板中,細度(dù)為320目的石英粉,填(tián)充量為(wéi)160-180份時製得的地板完全(quán)符合GB4086-83標準的要(yào)求,地板表麵光滑度好,耐(nài)刻劃度好。
在PVC耐(nài)酸板管中,400目(mù)石英粉的填充量為10%-15%時,與(yǔ)其它填充料比,粘度低(dī),流動性好,改(gǎi)善了加工性能(néng),有利於製(zhì)品的擠出和成型,製(zhì)得(dé)的耐酸板管的耐(nài)酸(suān)性有顯(xiǎn)著提高。
比表麵積大7 (600目以上)和(hé)活性高的矽微粉填充聚乙烯(PE)農用(yòng)薄膜能改善製品的物理化學性能和光學性能,填充聚丙烯(xī)可改善製品的力學性能。餘誌偉對粉石英在PE薄膜中的應用進行了研究(jiū),將粉石英礦經過(guò)超細、分級、提純、表(biǎo)麵(miàn)改性後填充於PE薄膜(mó)中(zhōng),利用石英具有阻隔紅外線的功能,減緩塑料大(dà)棚(péng)的熱散失,提(tí)高其保溫性能。通過研究,當超細粉石(shí)英在PE薄膜中添(tiān)加8%-12—時,其加工性能良好(hǎo),填料在樹脂中分散流動性好,分布均勻,製得的PE薄(báo)膜力學性能接近純樹(shù)脂膜,超過國標要求。
在環氧模塑封料中,高純矽微粉是其主要原料,由於SiO2具有穩定的(de)物理化學性能、良好的透(tòu)光性及線膨脹性能和(hé)優良的(de)高溫性能,因此SiO2是目前理想的(de)環氧(yǎng)塑封料的填充材料,也是半導體集(jí)成電路理想的基板材料。隨著微(wēi)電(diàn)子工業的(de)迅速發展,我國
電(diàn)子塑封行業也得到迅速發展,國內已有7家(jiā)外國獨資企業、16家中外合資企業、36家國營企業及上百家中小企業建(jiàn)立了封裝生產線,環氧塑封料年(nián)用量上萬噸,填充(chōng)料二(èr)氧(yǎng)化矽粉含量占70%-90%,因此僅塑封行業,矽微粉的用量就(jiù)達7000-9000T/年。另外,矽微粉用作電子(zǐ)基板材料是其它材料無法替(tì)代的,這一域的前景比塑封行業廣(guǎng)闊。
在用於緣材料方麵,王學東’在環氧模塑料中用矽微(wēi)粉作填料(liào),研製出了具有(yǒu)優異電性能、耐高壓、耐電弧性(xìng)能優、表麵電阻率高、耐候性好的SIEC特種耐高(gāo)壓環氧模(mó)塑料,該塑(sù)料是高壓緣子、高壓開關(guān)的(de)首(shǒu)選材料。
環氧膜塑料的製備中,矽微粉的用量占模塑料的50%-70%,該塑料是封裝閥用電磁鐵等低壓電器良好的新型封裝材料。
3、矽微粉在橡膠中的應用
為了提高橡(xiàng)膠製品的物理機械性能(néng),延長橡膠製品(pǐn)的使用壽命,一般采用兩條途(tú)徑:一種是在橡膠(jiāo)製品(pǐn)中埋入骨架材料(liào),如纖(xiān)維紡織材料或金屬材料;另一種是在橡膠中添(tiān)加各種填料。
矽微粉作為橡膠補強材料有以下幾種形式:
(1)粉石(shí)英。主要以天然矽藻土(tǔ)為原料,經粉碎、高溫煆燒(shāo)、除(chú)去有機雜質(zhì)而成,用於橡膠中能使像膠(jiāo)堅挺,並可降低膠料(liào)密度,增加(jiā)熱性能,適用於製造緣膠(jiāo)料、模型製品和泡沫製品,用於硬質橡膠可提高軟化溫度(dù)。
(2)矽土粉。二氧化矽含量75%79%,天然礦物經開采(cǎi)、烘幹、粉碎、篩分而成,可用於膠管、膠帶和其它橡膠製品,填充膠料混練容易,分散性好,可高用量填充,其壓(yā)延製品表麵光滑,其硫化膠強伸性能近於陶土,和輕(qīng)鈣相當;粘附強度和扯斷永久變形優於陶土,耐磨性和彈(dàn)性優於陶土和輕鈣;老化(huà)性能好,價格低於陶土和輕鈣。
(3)石英粉。石英粉有無定形、微晶狀等不同類型,由天(tiān)然礦物粉碎加工而成。
具體應用方麵(miàn),在蓄電池膠殼中,加入粉石英替(tì)代陶土和輕質碳酸鈣,填充(chōng)量由原來的55%增加到65%,而且工藝性(xìng)能優(yōu)良,膠料吃(chī)粉快(kuài),無噴(pēn)粉和飛揚現象,易混(hún)練,硫化性能好,製得蓄電池膠殼的耐酸、耐(nài)電壓、熱變形和落球衝擊等(děng)物理機械性能(néng)均可達到要求(qiú),且膠殼外表平(píng)整光滑,成品率提高.。
在擦貼橡膠製品中,填充粉石英的混練膠,膠料稀,滲透性好,粘連性強,有利於混練膠在帆布上的擦塗(tú),增強了(le)膠片與帆布之間的粘著強度,製品的扯斷強度、永久變形等機械(xiè)性能均有明顯改善。
許美在電器緣密封膠片中,以丁基橡膠(jiāo)為基料,加入矽微粉,製得的膠片具有緣強度高(gāo)、防水、耐熱、耐(nài)寒(hán)、抗化學(xué)腐蝕、抗老化、可塑性好、緣性好等特點,適用於0.4-10Kv 的電線母排(pái)及各類電器裸露接頭的緣密封(fēng)。
4、在塗料行業中(zhōng)的應用
在塗料行業中(zhōng),矽微粉的粒度、白度(dù)、硬度、懸(xuán)浮性、分(fèn)散(sàn)性、吸油率(lǜ)低、電阻率高等特性均能(néng)提(tí)高塗料的抗(kàng)腐蝕性、耐磨性、緣性、耐高溫性能。用於塗(tú)料(liào)中矽微粉,由(yóu)於具有良好的穩(wěn)定性,一直在塗料填料中扮演重要的角色。特別對外牆(qiáng)塗(tú)料來說(shuō),SiO2原料對耐候性起著舉足輕重的作用。隨著建築市場的日益(yì)繁榮,塗料工業也(yě)得到了迅速發展, 2000年我國塗料產量達183.94萬t7 ,比1999年增長了7.42%,建築塗料產(chǎn)量達56.32萬t,增長了9.95%。因此,矽微粉的用量也隨之增長,同時對矽微粉的超細、改性提出了高的要求。白文奎.’在超級外牆雨刷漆中加入矽微粉(fěn),用(yòng)於外牆裝飾效果好(hǎo),耐衝刷,成本低(dī)。同時納米級SiO2的(de)研究與(yǔ)應用越來越受到人(rén)們的重視,如浙江明日納米工程研究中心進行了納米SiO2在塗料中提高耐老化性能(néng)的應用。
在特種塗料中的應(yīng)用(yòng)方麵,楊華明.’"/等用1250目矽微粉,應用化學共沉(chén)澱技術(shù)表(biǎo)麵包覆摻雜(zá)SnO2製(zhì)得複合導電粉(fěn),廣泛用於電子電器、航空航天(tiān)、軍事和電磁屏蔽等域。用該導電粉末製(zhì)得的導電塗料,體積電阻率僅為12.6歐姆,各(gè)項指標均達到標準。
韓永(yǒng)海在阻燃緣塗料中通過加(jiā)入矽微粉,提高了塗料的觸變性能,該塗料(liào)具有(yǒu)塗敷均勻、不會出現裂紋而且具有固化時間短、成(chéng)本低的(de)特點。
馮曉榮(róng)在道路標識塗料中利用廢舊塑料為原料,加入(rù)矽微粉、石英砂、玻璃微珠等填料,生產成本低,因其流(liú)動性及(jí)流平性較高(gāo),施工成本低。
劉友在無毒環氧增韌塗料中,在(zài)環氧樹脂中加入矽微粉,研製出了具有防腐功能的無毒環氧增韌(rèn)塗(tú)料,克(kè)服了已有塗料在低(dī)溫下刷塗和噴塗(tú)的缺陷和不足。
隨著塑料、橡膠、塗料工業的不斷發展,矽微粉等非金屬礦物填料不(bú)僅要在超細、提純、改性技術等方麵進行(háng)不斷的(de)研究,重要的是要進行超細粉體(tǐ)在這些高分子聚合物中的應用(yòng)研究,從而推動整個工業技術的進步。