脫水沸石具有吸附小的有機分(fèn)子,使其與大有機分子分離的能力,Mc Bain 化學家論述這種現象時稱之為”分子篩”。從20世(shì)界30年(nián)代和40年代開始,有關許多(duō)有關沸石,吸附和離子交換性質的做了進一(yī)步研究,到60年代又開始了人工合成。分子篩的主要用途是洗滌劑(jì)和催化劑,現已廣泛應用於環境保護方麵,需要量日(rì)益增長,但天然沸石稀有,沒有工業規模的(de)礦床可以開采,因而轉向了人工合成的研(yán)究。
人工合成最簡單的途徑就是利用高(gāo)嶺土(tǔ)生產沸石分子篩(shāi)。這種方法是堿處理法,又稱水熱(rè)轉化法,其實質是在過(guò)量的堿的存在下,將一些固體矽(guī)鋁酸鹽水熱轉化成沸石。眾所周知,高嶺土是陶瓷坯料的主要原料之一,其主要化學成分是SiO2和Al2O3,此外,還有Fe2O3,TiO2,CaO,k2O,Na2O,等氧化物。粘土(tǔ)中(zhōng)的SiO,含(hán)量都很高(gāo)。天然高嶺(lǐng)土中及人工洗選過的原生高嶺土中,SiO2的(de)含量大多為45-50%。SiO2主要(yào)是高嶺石,水雲母以及長石類矽酸鹽的成分。Al2O3的含量僅次(cì)於於SiO2,由富含(hán)石英的(de)酸性火(huǒ)成岩所形成的原生高嶺土(tǔ)中,Al2O3的含量達到20-27%,不(bú)過,有時(shí)Al2O3的含量要少得多。然而,在精選的次生高嶺土中,Al2O3的含量介於30-38%之間。其它成分是Fe2O3,CaO,MgO,和堿金屬氧化物K2O,Na2O等。因此高嶺土是一種理想的合成沸石的原料。從化學成分來看很接近A型沸石(shí),且分布廣,儲量豐富。造價低廉等優點,實際上分字篩是一種人工合成沸石,其內部結構呈三維排到的矽(鋁)氧四麵(miàn)體,彼此連接形成規則的通(tōng)道,這些通道具有篩選分子的效應。分子篩通(tōng)常秉用化學原料合成,原料的來源較少,價格較(jiào)高,如今已經被矽石類的礦物質代替合成沸石分子篩。
高嶺土的矽鋁(lǚ)化一般在2:1—5:1 ,比(bǐ)較適合A,X,Y或P型沸石。 隻有(yǒu)高嶺土(tǔ)的矽鋁比較X型和(hé)Y型比A型沸石低,由於合成沸石的主要原料是SiO2和Al2O3,但是其中的少量含(hán)鐵等礦物質組(zǔ)分Fe2O3,Fe3O4,CaO,MgO,等有害和無效雜質(zhì),會影響合成沸石的質量,為(wéi)了有效去除高嶺土的雜質,為合成沸石(shí)提(tí)供高質量原料,必須進行磁選,焙燒,(加(jiā)堿(jiǎn))粉磨到200—325目,酸滲,氧化(加入ED?鄄TA),過濾,洗(xǐ)滌,幹燥成產品,如果含鋁比例(lì)少,可以(yǐ)將補加的氫氧化鈉配置成偏鋁酸(suān)鈉溶液,在晶化反應開(kāi)始(shǐ)時加入(rù)進(jìn)去,使混合物中的SiO2和Al2O3的比值更適合沸石的形成,而(ér)且結(jié)晶時向可大大縮短,堿的用量可(kě)減少一半,產量可提高一倍(bèi)。我們也可以將高(gāo)嶺土先烘幹,粉碎,以增大其(qí)比表麵積,然後在(zài)700℃高溫下焙燒,使之轉變為高化(huà)學活性(xìng)的無定形物(wù)質———偏高嶺土。然後與氫氧化(huà)鈉溶液拌勻,團塊(kuài)成型,再在50-60℃下(xià)加(jiā)熱,並通過水蒸汽使團塊為(wéi)水飽和,以防團塊碎裂。將團塊浸入1~10mol/L氫氧化鈉反應液中,或放入合適的反應塔中,用(yòng)反應液霧噴灑,將溫度控製在70—110℃之間,幾小時後即可結晶。選用NaOH作堿溶劑,OH—的量對高(gāo)嶺土的溶解作用最大,而晶化過程是在鹽酸濃度1.5—2.0 H ,酸溶溫度(dù)70—80℃,酸溶時向2—3h,固液比(bǐ)1:2.5—1:3,選用次氯酸鈉,雙氧(yǎng)水係中矽鋁酸鹽凝(níng)膠相互碰撞,擠壓,摩擦,重組而快(kuài)速形成沸石晶體(tǐ),晶化率和沸石反應速(sù)率是由堿溶液中Ha+來控製的,選擇適(shì)應當的溫度和堿度很重要。當溫(wēn)度超過一定的範圍,晶體將出現亞穩態甚至雜晶。當堿濃度很高是會在反應團塊中(zhōng)生成水玻(bō)璃,降低了滲透性能,結果將部分羥基型方鈉石,影響沸石的純度,當堿度低是(shì)反(fǎn)應不穩(wěn)定不完全。這種(zhǒng)方法可獲得A型沸石。
如果合成X型和Y型,可以(yǐ)將高嶺土灼燒至930—1100℃,使其中相當數量的(de)Al2O3轉變為難溶於堿的a—Al2O3,以提高其有效矽鋁比,將灼燒過高嶺(lǐng)土細粉與10%—20氫(qīng)氧化鈉溶液混合成淤漿,在20—50℃下老化1—3d然後在80—110℃中水熱結晶。若堿量高,則生成X型沸石,堿量低,則生成Y型沸石。如將偏高嶺土用(yòng)氫氧化鈉和四甲胺氫氧化(huà)物溶液水熱處理則生(shēng)成N型沸石,而用(yòng)KOH和Ba(OH)2溶(róng)液處(chù)理,則可生成KBA—L型沸石(shí)。
這擇合成的沸石分子篩(shāi)各種雜質(zhì)少,活化好,結構鬆散,顆粒細孔,孔隙和裂隙發育良好,白度(dù)可達90%以上,這樣的(de)分子篩質量好,其活性高,穩定性好,選擇性好,沸石分子篩是一種晶態的氧化矽(guī)—氧化鋁,具有分子水平的篩分性能,沸石分子篩一般適(shì)在附載在載體上做成實用的各種催化劑。目前(qián)高嶺土合成沸石分子篩(shāi)應用研究在(zài)陶瓷行業方麵取得了很大進展,高嶺土合成沸石分子篩在(zài)吸附離子交換和催化性能等方麵的利(lì)用開拓了(le)廣闊的前景。高嶺土合成的(de)沸石(shí)分子(zǐ)篩的應用隨著研究的深入(rù),其應用範圍還在不斷擴大。因次用(yòng)高嶺土生產沸石分子篩值(zhí)得研究開發利用。